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在各类聚合物中,硅树脂是合成和应用的一类有机硅产品,与硅橡胶花样翻新的技术高速发展相比较,的技术提升相对较慢,重大技术突破较少。在大约二十年前开始,由于芳杂环类耐高温聚合物的技术进步,挤占了部分原本属于硅树脂的应用领域,但是,芳杂环类耐热聚合物的溶剂毒性和苛刻的固化条件限制了扩展应用,近年来人们又开始重视硅树脂的研究开发工作,有机硅树脂具有温度范围宽、耐老化性能和疏水防潮性能好等突出优点,有迹象表明,硅树脂今后还可能有较大的发展空间。
在纺织服装行业可作为织物的柔软剂、润滑剂、防水剂、整理剂等等。为适应纺织品的高端需求,化工制品生产商也在不断开发能与各种功能添加剂如防水剂、阻燃剂、抗静电剂、固色剂等共同使用的硅油。此外,为了提高织物性能,还有能与染色同浴使用的有机硅产品,有凉爽感的棉用硅油,有能提高织物手感产品,以及能赋予织物优异的增深效果、储存稳定性好、不影响色牢度、手感好的有机硅类增深剂等。
含芳氨基的聚醚硅油比普通聚醚硅油具有更高的耐热性,适合作耐高温的纤维油剂或树脂添加剂,若将其添加到普通的批发端乙烯基硅油中,可提高庐山端乙烯基硅油的耐热性。含环氧基、氨基和聚醚的有机硅共聚物易溶于水,与水溶性染料能形成色淀,可在纤维表面富集、成膜;具有增滑作用,能降低纤维的表面摩擦系数,显著提高织物的干、湿摩擦色牢度;也可使固色后的染品一般没有色变问题,仍保持织物的透气性和手感柔软的服用性能。
普通的聚硅氧烷消泡剂由于表面能较低、疏水性强,与其它有机物的互溶性差,在水相体系中的应用效果特别差。如在喷射染色加工等高剪切、高温条件下,普通的消泡剂会产生薄膜状沉淀而使被染物产生斑点。聚醚改性聚硅氧烷由于引入了亲水性聚醚链段,因而能在水中分散、乳化,乳化稳定性高;而且具有逆溶性,所以适合于高温高压液流染色工艺。因此,近年来聚在消泡剂中的应用日益受到重视。本实验以高含氢硅油为原料,采用调聚法制成低含 氢硅油;同时,以丙烯醇为起始剂、 NaOH为催化剂,进行环氧乙烷、环氧丙烷的开环共聚,制成端烯丙基聚氧烯醚;再用端烯丙基聚氧烯醚对低含氢硅油进行接枝改性,获得聚醚改性聚硅氧烷。然后再配成消泡剂。
在中国武汉的武汉化工研究所有一批擅长用格氏法合成乙基系列的的工程技术人员。该所的柳玉堂等为国家合成出了一批国家急需的含乙基的硅油。乙基硅油是前苏联广泛使用的品种,在我国只有武汉化工研究所研制。合成方法是以氯乙烷、镁为原料,用正硅酸乙酯为反应介质兼作溶剂,合成乙基乙氧基硅烷。然后水解、平衡、精馏。分割成不同沸程的馏分,作为成品。
通用型甲基苯基硅树脂普遍采用甲基氯硅烷和苯基氯硅烷作主要原料,经共水解——水洗——浓缩——热缩合等工序,制得有机硅树脂。水解反应放出HCl,继而HCl溶于水中形成较强的酸性介质,在酸性条件下有机氯硅烷的水解, 除主要生成硅醇聚合物外,还同时生成环型或笼型惰性有机硅聚合物。后续的热缩合反应过程,消耗了硅醇中大部分高活性反应基团,这样得到的硅树脂固化反应活性低,其固化后的涂膜对基材粘附能力弱。在酸性介质中水解,生成的环型或笼型惰性有机硅聚合物残留在硅树脂聚合物中,它相当于硅树脂的潜溶剂,硅树脂涂膜固化后,由于惰性有机硅环型或笼型低聚物的迁移和溶胀作用,导致硅树脂涂膜返粘。