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应用甲基氯硅烷合成R/Si较大的甲基硅树脂,虽然与二甲基二氯硅烷混合物水解缩合反应较单纯用甲基三氯硅烷的水解缩合反应稍慢些,但是与二甲基二氯硅烷的水解缩合反应速度差异过大,常常因甲基三氯硅烷提前水解缩合,得到的混合水解物与原料单体二者的配比不相符合,并经常出现甲基三氯硅烷超前水解缩合形成局部交联凝胶,得到的甲基硅树脂综合性能欠佳。
以为代表的改性硅油是目前市场上最具代表性的有机硅柔软剂品种,通常我们把氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷叫做标准氨基硅油,而把其它的氨取代基聚硅氧烷叫做改性氨基硅油。氨基硅油由于氨基极性强,与纤维表面的羟基、羧基等相互作用,与纤维形成非常牢固的取向、吸附,使纤维之间的摩擦系数下降,这意味着织物握在手中时,用很小的力就能使纤维之间开始滑动,以致感到柔软。近年来,得到迅速发展,出现了许多具有特种性能的有机改性硅油。
吉安高含氢硅油在纺织服装行业可作为织物的柔软剂、润滑剂、防水剂、整理剂等等。为适应纺织品的高端需求,化工制品生产商也在不断开发能与各种功能添加剂如防水剂、阻燃剂、抗静电剂、固色剂等共同使用的硅油。此外,为了提高织物性能,还有能与染色同浴使用的有机硅产品,有凉爽感的棉用硅油,有能提高织物手感高含氢硅油厂家产品,以及能赋予织物优异的增深效果、储存稳定性好、不影响色牢度、手感好的有机硅类增深剂等。
延长反应时间, 得率逐步升高, 调聚反应后期,延长反应时间,低含氢硅油得率提高有限。较佳的反应时间为8h ;固定反应时间为 8 h ,分别考察 15℃、26℃、50℃时的调聚反应。结果发现, 在 15℃下, 低含氢硅油得率较低, 而在 50℃下, 反应过程中产物的黏度急剧增大, 无法进行中和反应和过滤; 在26℃左右制得的产品澄清;不同配方下,聚合物产率保持在 84 % ~ 95 %之间。的用量对聚合物产率影响不大;而MM的用量对聚合物产率影响较大, 随着封端剂的用量增加, 聚合物产率下降。因而,封端剂用量较多的配方, 宜延长调聚时间,适当提高聚合物得率。
通用型甲基苯基硅树脂普遍采用甲基氯硅烷和苯基氯硅烷作主要原料,经共水解——水洗——浓缩——热缩合等工序,制得有机硅树脂。水解反应放出HCl,继而HCl溶于水中形成较强的酸性介质,在酸性条件下有机氯硅烷的水解, 除主要生成硅醇聚合物外,还同时生成环型或笼型惰性有机硅聚合物。后续的热缩合反应过程,消耗了硅醇中大部分高活性反应基团,这样得到的硅树脂固化反应活性低,其固化后的涂膜对基材粘附能力弱。在酸性介质中水解,生成的环型或笼型惰性有机硅聚合物残留在硅树脂聚合物中,它相当于硅树脂的潜溶剂,硅树脂涂膜固化后,由于惰性有机硅环型或笼型低聚物的迁移和溶胀作用,导致硅树脂涂膜返粘。
一般的硅树脂多半是由组成。含有苯基的硅树脂与有机树脂的共容性比甲基硅树脂好。在一般涂料中引入含苯基的硅树脂能提高一般涂料的耐温性、耐水性等。在涂料工业中可以将含苯基的硅树脂用共混或共聚的方法制取高性能的含硅氧烷涂料。早在上一世纪60年代天津油漆和上海树脂就开发成功用有机硅改性合成树脂的涂料。开发出多种性能很好的品种,如既耐热而又黏结性能好的改性环氧树脂等。