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延长反应时间, 得率逐步升高, 调聚反应后期,延长反应时间,低含氢硅油得率提高有限。较佳的反应时间为8h ;固定反应时间为 8 h ,分别考察 15℃、26℃、50℃时的调聚反应。结果发现, 在 15℃下, 低含氢硅油得率较低, 而在 50℃下, 反应过程中产物的黏度急剧增大, 无法进行中和反应和过滤; 在26℃左右制得的产品澄清;不同配方下,聚合物产率保持在 84 % ~ 95 %之间。的用量对聚合物产率影响不大;而MM的用量对聚合物产率影响较大, 随着封端剂的用量增加, 聚合物产率下降。因而,封端剂用量较多的配方, 宜延长调聚时间,适当提高聚合物得率。
以生产甲基三甲氧基硅烷为代表的改性硅油是目前市场上最具代表性的有机硅柔软剂品种,通常我们把氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷叫做标准氨基硅油,而把其它的氨取代基聚硅氧烷叫做改性氨基硅油。氨基硅油由于氨基极性强,与纤维表面的羟基、羧基等相互作用,与纤维形成非常牢固的取向、吸附,使纤维之间的摩擦系数下降,这意味着织物握在手中时,用很小的力就能使纤维之间开始滑动,以致感到柔软。近年来,永修甲基三甲氧基硅烷得到迅速发展,出现了许多具有特种性能的有机改性硅油。
应用于聚氨酯匀泡剂(软泡、硬泡、高回弹泡),纺织用亲水柔软助剂,消泡剂(复配成分之一),涂料、油墨的流平剂,PU合成革助剂,农药喷雾助剂,个人护理用品。纺织用亲水柔软助剂是一种水溶性硅油,赋予织物亲水性、吸汗性和防静电。此外,其还用于涂料消泡剂和高温染色消泡剂中。用于涂料、油墨流平剂有利于促进流动性,增加光泽,平滑涂膜表面,帮助基材润湿,防缩孔,防结块、抗粘连;用于合成革助剂有利于流平、润湿,防粘合助剥离;用于农药喷雾助剂有利于减少喷雾量,保护环境,促进药液快速吸收(耐雨水冲刷),增加药液喷雾的覆盖面;用于个人护理用品有利于降低刺激性,促进泡沫。
通用型甲基苯基硅树脂普遍采用甲基氯硅烷和苯基氯硅烷作主要原料,经共水解——水洗——浓缩——热缩合等工序,制得有机硅树脂。水解反应放出HCl,继而HCl溶于水中形成较强的酸性介质,在酸性条件下有机氯硅烷的水解, 除主要生成硅醇聚合物外,还同时生成环型或笼型惰性有机硅聚合物。后续的热缩合反应过程,消耗了硅醇中大部分高活性反应基团,这样得到的硅树脂固化反应活性低,其固化后的涂膜对基材粘附能力弱。在酸性介质中水解,生成的环型或笼型惰性有机硅聚合物残留在硅树脂聚合物中,它相当于硅树脂的潜溶剂,硅树脂涂膜固化后,由于惰性有机硅环型或笼型低聚物的迁移和溶胀作用,导致硅树脂涂膜返粘。
人们知道物料经处理后是有疏水性的。上一世纪80年代晨光化工研究院万益中等用不饱和聚醚、含氢硅油等多个组分开发出亲水性硅油乳剂。经处理过的织物具有优异的亲水性、吸湿、抗静电并具有弹性好、滑爽等特点,提高了织物的档次。此亲水性织物处理剂开发成功后推广到湖北等地生产。这种亲水性有机硅织物处理剂曾在北京、上海等地多家印染厂使用,深受用户欢迎。
应用甲基氯硅烷合成R/Si较大的甲基硅树脂,虽然与二甲基二氯硅烷混合物水解缩合反应较单纯用甲基三氯硅烷的水解缩合反应稍慢些,但是与二甲基二氯硅烷的水解缩合反应速度差异过大,常常因甲基三氯硅烷提前水解缩合,得到的混合水解物与原料单体二者的配比不相符合,并经常出现甲基三氯硅烷超前水解缩合形成局部交联凝胶,得到的甲基硅树脂综合性能欠佳。